面對能源緊缺和溫室效應(yīng)等嚴(yán)峻問題，尤其在我國“雙碳”目標(biāo)下，發(fā)展低能耗、低碳排放量的膜分離技術(shù)，在氫氣制備與純化、二氧化碳捕獲等重要工業(yè)氣體分離等領(lǐng)域備受關(guān)注。

其中，金屬-有機框架材料(MOFs)由于其結(jié)構(gòu)多樣性、規(guī)整孔道、高孔隙率及豐富表面化學(xué)性質(zhì)等優(yōu)勢，展現(xiàn)巨大應(yīng)用潛力，有望成為新一代理想分離膜材料。

近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所(以下簡稱大連化物所)研究員楊維慎、副研究員彭媛團隊通過設(shè)計一種簡便的原位生長結(jié)合限域界面聚合的新型制備策略，提出了軟-固態(tài)型無缺陷金屬-有機框架復(fù)合分離膜新概念，實現(xiàn)了對尺寸差異極小的氫氣和二氧化碳(H2/CO2)的高精度分離。該新型MOFs膜的分離性能遠(yuǎn)超迄今為止報道過的所有MOF基分離膜，具有廣闊的應(yīng)用前景。相關(guān)成果發(fā)表在《德國應(yīng)用化學(xué)》上，并被選為“VIP(Very Important Paper)”文章。

新型MOFs膜是怎么制備的呢?研究團隊介紹，他們首先在商業(yè)化廉價柔性多孔有機載體上，生長出微米尺寸、準(zhǔn)垂直態(tài)、離散型的層狀Zn2(Bim)4固體MOF晶粒，通過充分暴露Zn2(Bim)4晶粒層間的二維直通分子篩孔道，以實現(xiàn)氣體傳質(zhì)。

隨后，研究團隊通過限域界面聚合操作，構(gòu)建了軟性聚酰胺-固態(tài)Zn2(Bim)4相連的模塊化網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。該具有納米厚度和高度交聯(lián)的聚酰胺網(wǎng)絡(luò)，可緊密連接于相鄰Zn2(Bim)4晶粒側(cè)面，形成了晶間非選擇性缺陷全覆蓋同時保障Zn2(Bim)4層間直通孔道全開放。

上述無缺陷分離膜在氣體分離應(yīng)用中具有獨特優(yōu)勢。結(jié)果表明，準(zhǔn)垂直態(tài)Zn2(Bim)4晶粒層間二維直通孔道為氣體主要傳質(zhì)通道，從而獲得超高的(H2/CO2)篩分精度，分離選擇性比已報道的其他MOF基分離膜提升了一至兩個數(shù)量級，達到1084。

此外，該膜材料熱及水熱穩(wěn)定性極佳，且耐受可凝性氣體溶脹;90°連續(xù)彎折50次或卷為3 mm直徑圓管(迄今最大膜彎折曲率)后，膜性能保持不變。

進一步研究發(fā)現(xiàn)，該制備策略及獨特?zé)o缺陷膜結(jié)構(gòu)概念具有很高的普適性，形成的ZIF-67、ZIF-8 等其他軟-固態(tài)型無缺陷復(fù)合分離膜均呈現(xiàn)優(yōu)異(H2/CO2)分離選擇性，遠(yuǎn)高于其他ZIF-67或ZIF-8基分離膜材料。

該工作充分發(fā)揮了MOFs材料高分子篩分能力、聚合物極佳柔性、載體廉價易得、制備策略簡便易放大等多重優(yōu)勢，為創(chuàng)制具有工業(yè)應(yīng)用前景的MOF基膜開辟了一條全新道路。未來憑借模塊化功能設(shè)計策略，可定制特異性分離膜用于指定分離體系的精準(zhǔn)識別、分離與純化。

《德國應(yīng)用化學(xué)》期刊編輯評價該工作稱“同行評議一致評價該工作非常重要”，“僅有不到5%的工作可獲得如此積極的評價”。(作者：韓揚眉)